Elektrokimyasal piller, kendiliğinden gerçekleşen redoks (indirgenme-yükseltgenme) tepkimelerini kullanarak kimyasal enerjiyi elektrik enerjisine dönüştüren sistemlerdir. Bu piller, günlük hayatımızda kullandığımız birçok cihazın (cep telefonları, dizüstü bilgisayarlar, saatler vb.) güç kaynağıdır. İki temel elektrokimyasal pil türü vardır: galvanik (voltaik) piller ve elektrolitik piller. Galvanik piller kendiliğinden gerçekleşen tepkimelerle elektrik üretirken, elektrolitik piller elektrik enerjisi kullanarak kendiliğinden gerçekleşmeyen tepkimeleri gerçekleştirir.
Galvanik piller, iki farklı metal elektrot ve elektrolit çözeltisi içerir. Elektrotlardan biri yükseltgenme (anot), diğeri indirgenme (katot) reaksiyonunun gerçekleştiği yerdir. Bu reaksiyonlar sonucunda elektron akışı oluşur ve bu akış elektrik akımını oluşturur. Tipik bir galvanik pil, Daniell pilidir.
Daniell pili, çinko (Zn) ve bakır (Cu) elektrotları kullanır. Çinko elektrot, çinko sülfat (ZnSO4) çözeltisine, bakır elektrot ise bakır sülfat (CuSO4) çözeltisine daldırılır. İki yarı hücre, bir tuz köprüsü ile birbirine bağlanır.
Tuz köprüsü, iyonların bir yarı hücreden diğerine geçişini sağlayarak devreyi tamamlar ve yük dengesini korur. Genellikle potasyum klorür (KCl) veya amonyum nitrat (NH4NO3) gibi çözeltiler kullanılır.
Standart elektrot potansiyeli, bir elektrodun standart koşullardaki (25°C, 1 atm basınç, 1 M çözelti konsantrasyonu) potansiyelini ifade eder. Standart hidrojen elektrot (SHE), referans elektrot olarak kabul edilir ve potansiyeli 0 volt olarak tanımlanır. Diğer elektrotların potansiyelleri, SHE'ye göre belirlenir.
Standart indirgenme potansiyeli, bir türün indirgenme eğilimini gösterir. Daha yüksek bir indirgenme potansiyeli, türün indirgenmeye daha yatkın olduğunu gösterir. Standart elektrot potansiyelleri tabloları, farklı türlerin indirgenme potansiyellerini içerir ve bu değerler, pillerin potansiyellerini hesaplamak için kullanılır.
Daniell pilinin standart hücre potansiyelini hesaplayalım:
Bu, Daniell pilinin standart koşullarda 1.10 voltluk bir potansiyele sahip olduğunu gösterir.
Standart koşullar dışındaki durumlarda, hücre potansiyeli Nernst eşitliği ile hesaplanır. Nernst eşitliği, konsantrasyon ve sıcaklık gibi faktörlerin hücre potansiyeli üzerindeki etkisini açıklar.
Burada:
Nernst eşitliği, hücre potansiyelinin konsantrasyon değişimlerine nasıl tepki verdiğini anlamamıza yardımcı olur.